Подгруппа VI. Соединения с кетонной и соединения с хинонной функциональной группой

Подгруппа VI

СОЕДИНЕНИЯ С КЕТОННОЙ И СОЕДИНЕНИЯ С ХИНОННОЙ

ФУНКЦИОНАЛЬНОЙ ГРУППОЙ

Термин "кетоны и хиноны с другой кислородсодержащей функциональной группой" означает кетоны и хиноны, которые содержат также одну или более кислородсодержащих функциональных групп, которые упоминались в предыдущих подгруппах (спиртовую, простую эфирную, фенольную, альдегидную и т.п. группу).

(А) КЕТОНЫ*

Это соединения, содержащие так называемую "карбонильную" группу (>C=O), могут быть представлены общей формулой (R-CO-R¹), в которой R и R¹ обозначают алкильный или арильный радикалы (метил, этил, пропил, фенил и т.п.).

Кетоны могут иметь две таутомерные формы, истинную кетонную форму (-CO-) и енольную форму (=C(OH)-), обе они включаются в данную товарную позицию.

(I) Ациклические кетоны.

(1) Ацетон (пропанон) (CH₃COCH₃). Получают из продуктов сухой перегонки древесины (метиловый спирт и сырой древесный уксус, или подсмольная вода), но главным образом получают путем синтеза. Бесцветная жидкость с приятным запахом, похожим на запах эфира. Используется в многочисленных процессах органического синтеза, для производства пластмасс, в качестве растворителя ацетилена, ацетилцеллюлозы и смол и т.п.

(2) Бутанон (метилэтилкетон) (CH₃COC₂H₅). Бесцветная жидкость, получаемая из побочных продуктов перегонки спирта из свекловичной мелассы. Также получают окислением вторичного бутилового спирта.

(3) 4-Метилпентан-2-он (метилизобутилкетон) ((CH₃)₂CHCH₂COCH₃). Жидкость с приятным запахом. Используется в качестве растворителя для нитрата целлюлозы, камедей и смол.

(4) Оксид мезитила. Бесцветная жидкость, образуемая конденсацией двух молекул ацетона.

(5) Фороны. Соединения, образуемые конденсацией трех молекул ацетона.

(6) Псевдоиононы. Сложные кетоны, жидкости желтоватого цвета, пахнущие фиалкой, используются для получения ионона (искусственное фиалковое масло).

(7) Псевдометилиононы. Жидкости с теми же свойствами, что и псевдоиононы, с запахом, похожим на запах фиалки. Используются в парфюмерии.

(8) Диацетил (CH₃COCOCH₃)*. Зеленовато-желтая жидкость с резким хиноновым запахом. Используется для ароматизации масла и маргарина.

(9) Ацетилацетон (CH₃COCH₂COCH₃)*. Бесцветная жидкость с приятным запахом; используется в органическом синтезе.

(10) Ацетонилацетон (CH₃COCH₂CH₂COCH₃)*. Бесцветная жидкость с приятным запахом; используется в органическом синтезе.

(II) Циклоалкановые, циклоалкеновые или циклотерпеновые кетоны.

(1) Камфора (C₁₀H₁₆O)*. В данную товарную позицию включается как природная, так и синтетическая камфора. Первую получают из Laurus camphora, дерева, произрастающего в Китае и Японии. Синтетическая камфора получается из пинена (выделяемого из сухоперегонного скипидара). Обе представляют собой бесцветные кристаллические массы, просвечивающиеся, мягкие на ощупь и с характерным запахом. Природная и синтетическая камфора используются в медицине в качестве антисептического средства, для производства целлюлоида и как средство против моли.

Так называемая "камфора борнео", или "борнеол", является не кетоном, а спиртом и образуется при восстановлении камфоры. Она не включается в данную товарную позицию (товарная позиция 2906).

(2) Циклогексанон (C₆H₁₀O). Получается синтезом; жидкость с запахом, похожим на запах ацетона. Хороший растворитель для ацетилцеллюлозы и природных или искусственных смол.

(3) Метилциклогексаноны. Жидкости, не растворимые в воде.

(4) Иононы (C₁₃H₂₀O), образуются путем конденсации цитраля с ацетоном. Они включают:

(а) -ионон. Бесцветная жидкость с сильным запахом, похожим на запах фиалки;

(б) -ионон. Бесцветная жидкость с запахом, похожим на запах фиалки, менее тонким, чем запах -ионона.

Оба используются в парфюмерии.

(5) Метилиононы. Жидкости от бесцветных до янтарно-желтых.

(6) Фенхон (C₁₀H₁₆O). Встречается в фенхелевом масле и масле туи. Прозрачная, бесцветная жидкость с запахом, похожим на запах камфоры; используется в качестве заменителя камфоры.

(7) Ирон. Содержится в эфирном масле, получаемом из корней некоторых разновидностей ириса. Бесцветная маслянистая жидкость с запахом, похожим на запах ириса; в сильно разбавленном виде она имеет тонкий запах, похожий на запах фиалки. Используется в парфюмерии.

(8) Жасмон (C₁₁H₁₆O). Получается из цветков жасмина. Светло-желтое масло с сильным жасминовым запахом, используется в парфюмерии.

(9) Карвон (C₁₀H₁₄O). Содержится в тминном, анисовом и мятном маслах. Бесцветная жидкость с сильным ароматным запахом.

(10) Циклопентанон (адипокетон) (C₄H₈CO). Содержится в продуктах перегонки древесины. Жидкость с запахом, похожим на запах мяты.

(11) Ментон (C₁₀H₁₈O). Содержится в масле перечной мяты и других эфирных маслах. Получается путем окисления ментола. Нестабильная бесцветная преломляющая жидкость с запахом мяты.

(III) Ароматические кетоны.

(1) Метилнафтилкетон.

(2) Бензилиденацетон (C₆H₅CH=CHCOCH₃). Бесцветные кристаллы с запахом сладкого горошка.

(3) Ацетофенон (CH₃COC₆H₅). Маслянистая бесцветная или желтая жидкость с приятным ароматным запахом; используется в парфюмерии и в органическом синтезе.

(4) Пропиофенон.

(5) Метилацетофенон (CH₃C₆H₄COCH₃). Бесцветная или желтовая жидкость с приятным запахом.

(6) Бутилдиметилацетофенон.

(7) Бензофенон (C₆H₅COC₆H₅). Бесцветные или слегка желтые кристаллы с приятным запахом, похожим на запах эфира. Используется в производстве синтетических парфюмерных веществ и в органическом синтезе.

(8) Бензантрон. Желтоватые кристаллические иглы.

(9) Фенилацетон (фенилпропан-2-он). Бесцветная или светло-желтая жидкость. Используется главным образом в органическом синтезе и как прекурсор при получении амфетаминов (см. перечень прекурсоров в конце группы 29).

(Б) КЕТОНОСПИРТЫ

Соединения, молекулы которых содержат как спиртовую, так и кетонную функциональную группу.

(1) 4-Гидрокси-4-метилпентан-2-он (диацетоновый спирт). Бесцветная жидкость.

(2) Ацетол (ацетилкарбинол) (CH₃COCH₂OH). Бесцветная жидкость с резким запахом; используется в качестве растворителя целлюлозы, лаков и смол.

(В) КЕТОНОАЛЬДЕГИДЫ

Соединения, молекулы которых содержат как кетонную, так и альдегидную функциональную группу.

(Г) КЕТОНОФЕНОЛЫ

Соединения, молекулы которых содержат как кетонную, так и фенольную функциональную группу.

(Д) ХИНОНЫ

Эти соединения представляют собой дикетоны, получаемые из ароматических соединений превращением двух CH-групп в >C=O-группы с любой необходимой перегруппировкой двойных связей.

(1) Антрахинон (C₆H₄(CO)₂C₆H₄)*. Желтые игольчатые кристаллы, которые в измельченном виде дают белый порошок. Используется в производстве красителей.

(2) n-Бензохинон (хинон) (C₆H₄O₂). Желтые кристаллы с резким запахом.

(3) 1,4-Нафтохинон (C₁₀H₆O₂). Желтые игольчатые кристаллы.

(4) 2-Метилантрахинон. Белые игольчатые кристаллы.

(5) Аценафтенхинон. Желтые игольчатые кристаллы.

(6) Фенантрахинон. Желтые игольчатые кристаллы.

(Е) ХИНОНОСПИРТЫ, ХИНОНОФЕНОЛЫ, ХИНОНОАЛЬДЕГИДЫ

И ПРОЧИЕ ХИНОНЫ, СОДЕРЖАЩИЕ ДРУГУЮ КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩУЮ

ФУНКЦИОНАЛЬНУЮ ГРУППУ

Хиноноспирты, хинонофенолы и хиноноальдегиды являются соединениями, которые независимо от их хиноновой функциональной группы содержат также в своих молекулах спиртовую, фенольную и альдегидную функциональные группы, соответственно.

(1) -Гидроксиантрахинон.

(2) Хинизарин.

(3) Хризацин.

(4) Коэнзим Q10* (убидекаренон (INN)).

(Ж) ГАЛОГЕНИРОВАННЫЕ, СУЛЬФИРОВАННЫЕ, НИТРОВАННЫЕ

ИЛИ НИТРОЗИРОВАННЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ КЕТОНОВ, ХИНОНОВ,

КЕТОНОСПИРТОВ И Т.П., ХИНОНОСПИРТОВ И Т.П.

(1) Бромкамфора (C₁₀H₁₅OBr). Игольчатые кристаллы с сильным запахом, похожим на запах камфоры. Используется в качестве успокаивающего средства.

(2) 4'-трет-Бутил-2',6' -диметил-3',5' -динитроацетофенон (кетоновый мускус).

(3) Камфорсульфокислота.

(4) Хлордекон (ISO).

* * *

В данную товарную позицию включаются также сочетания галогенированных, сульфированных, нитрованных или нитрозированных производных (например, сульфогалогенированные, нитрогалогенированные, нитросульфированные и нитросульфогалогенированные производные).

Органические красящие вещества не включаются в данную товарную позицию (группа 32). В данную товарную позицию не включаются также кетонобисульфитные соединения, которые рассматриваются как сульфированные производные спиртов (товарные позиции 2905 - 2911).