Подгруппа V. Соединения с альдегидной функциональной группой

Подгруппа V

СОЕДИНЕНИЯ С АЛЬДЕГИДНОЙ ФУНКЦИОНАЛЬНОЙ ГРУППОЙ

Эти соединения образуются при окислении первичных спиртов; они содержат характеристическую группу:

Соединения представляют собой обычно бесцветные жидкости с сильным резким запахом; многие ароматические альдегиды легко окисляются на воздухе, превращаясь в кислоты.

Термин "альдегиды с другой кислородсодержащей функциональной группой" означает альдегиды, которые содержат также одну или более кислородсодержащих функциональных групп, которые упоминались в предыдущих подгруппах (спиртовую, фенольную, простую эфирную и т.п. функциональные группы).

(А) АЛЬДЕГИДЫ*

(I) Насыщенные ациклические альдегиды.

(1) Метаналь (формальдегид) (HCHO). Получают каталитическим окислением метанола. Бесцветный газ с резким запахом, хорошо растворим в воде. Его водные растворы с концентрацией около 40%, известные как формалин или формол, представляют собой бесцветные жидкости с резким и удушающим запахом. Эти растворы могут содержать метанол в качестве стабилизатора.

Метаналь имеет много областей применения: в органическом синтезе (красители, взрывчатые вещества, фармацевтические препараты, синтетические дубильные вещества, пластмассы и т.п.), в качестве антисептического средства, дезодоранта и восстановителя.

(2) Этаналь (ацетальдегид) (CH₃CHO). Получают окислением этанола или из ацетилена. Подвижная бесцветная жидкость с острым фруктовым запахом; едкая; очень летучая, воспламеняющаяся; смешивается с водой, спиртом и простым эфиром. Используется в органическом синтезе для получения пластмасс, лаков или в медицине в качестве антисептического средства.

(3) Бутаналь (масляный альдегид, нормальный изомер) (CH₃CH₂CH₂CHO). Бесцветная жидкость, смешиваемая с водой, спиртом и простым эфиром; используется для получения пластмасс, духов и ускорителей вулканизации каучука.

(4) Гептаналь (гептиловый альдегид, энантовый альдегид) (CH₃(CH₂)₅CHO). Получают при перегонке касторового масла; бесцветная жидкость с резким запахом.

(5) Октаналь (каприловый альдегид) (C₈H₁₆O); нонаналь (пеларгональдегид) (C₉H₁₈O); деканаль (каприновый альдегид) (C₁₀H₂₀O); ундеканаль (ундециловый альдегид) (C₁₁H₂₂O); додеканаль (лауриновый альдегид) (C₁₂H₂₄O) и т.п. Эти соединения используются в качестве сырья в парфюмерной промышленности.

(II) Ненасыщенные ациклические альдегиды.

(1) Пропеналь (акриловый альдегид, акральдегид, акролеин) (CH₂=CHCHO). Образуется при сжигании жиров; жидкость с характерным горьким и раздражающим запахом; используется в органическом синтезе.

(2) 2-Бутеналь (кротоновый альдегид) (CH₃CH=CHCHO). Содержится в продуктах первой перегонки сырого спирта; бесцветная жидкость с резким запахом.

(3) Цитраль. Жидкость с приятным запахом, содержится в эфирном масле мандарина, цитрона, лимонов и особенно в лемонграссовом масле.

(4) Цитронеллальдегид. Содержится в масле плодов цитрона.

(III) Циклоалкановые, циклоалкеновые и циклотерпеновые альдегиды.

(1) Фелландраль или тетрагидрокуминальдегид. Содержится в фенхелевом и эвкалиптовом маслах.

(2) Циклоцитрали A и B. Получены из цитраля.

(3) Перилловый альдегид. Содержится в эфирных маслах Perilla mankinensis.

(4) Сафраналь.

(IV) Ароматические альдегиды.

(1) Бензальдегид (C₆H₅CHO)*. Сильно преломляющая бесцветная жидкость с характерным запахом горького миндаля; используется в органическом синтезе, медицине и т.п.

(2) Коричный альдегид (C₆H₅CH=CHCHO). Маслянистая желтоватая жидкость с сильным запахом корицы; используется в парфюмерии.

(3) -Амилкоричный альдегид.

(4) 3-n-Куменил-2-метилпропиональдегид.

(5) Фенилацетальдегид (C₆H₅CH₂CHO). Жидкость с ярко выраженным запахом гиацинтов; используется в парфюмерии.

(Б) АЛЬДЕГИДОСПИРТЫ, АЛЬДЕГИДЫ ПРОСТЫХ

ЭФИРОВ, АЛЬДЕГИДОФЕНОЛЫ И АЛЬДЕГИДЫ, СОДЕРЖАЩИЕ ДРУГУЮ

КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩУЮ ФУНКЦИОНАЛЬНУЮ ГРУППУ

Альдегидоспирты являются соединениями, содержащими как альдегидную функциональную группу, так и спиртовую функциональную группу.

Альдегиды простых эфиров представляют собой простые эфиры, содержащие также альдегидную группу (-CHO).

Альдегидофенолы являются соединениями, которые содержат как фенольную гидроксильную группу (C₆H₅OH), так и альдегидную группу (-CHO).

Наиболее важными альдегидоспиртами, альдегидофенолами и альдегидами простых эфиров являются:

(1) Альдоль (CH₃CH(OH)CH₂CHO). Получается при альдольной конденсации ацетальдегида; бесцветная жидкость, которая в спокойном состоянии полимеризуется в кристаллическую массу (паральдоль). Используется в органическом синтезе, для производства пластмасс, при флотации руд.

(2) Гидроксицитронеллальдегид (C₁₀H₂₀O₂). Бесцветная, слегка сиропообразная жидкость с ярко выраженным запахом ландыша; используется в качестве фиксатора в парфюмерии.

(3) Гликольальдегид (HOCH₂CHO). Кристаллизуется, образуя бесцветные кристаллы.

(4) Ванилин (4-гидрокси-3-метоксибензальдегид)*. Метиловый эфир 3,4-дигидроксибензальдегида (протокатехальдегид); содержится в ванили. Блестящие игольчатые кристаллы или кристаллический белый порошок.

(5) Этилванилин (3-этокси-4-гидроксибензальдегид). Тонкие белые кристаллы.

(6) Салицилальдегид (о-гидроксибензальдегид) (HOC₆H₄CHO). Бесцветная маслянистая жидкость с характерным запахом горького миндаля; используется в производстве синтетических парфюмерных веществ.

(7) 3,4-Дигидроксибензальдегид (протокатехальдегид) ((HO)₂C₆H₃CHO). Блестящие бесцветные кристаллы.

(8) Анисовый альдегид (CH₃OC₆H₄CHO) (метоксибензальдегид). Содержится в анисовом и фенхелевом маслах; бесцветная жидкость. Используется в парфюмерии под названием "боярышниковая эссенция" (обепин)".

(В) ЦИКЛИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ АЛЬДЕГИДОВ

(1) Триоксан (триоксиметилен)*. Твердый полимер формальдегида; белое кристаллическое вещество, растворимое в воде, спирте или простом эфире.

(2) Паральдегид. Полимер этаналя; бесцветная жидкость с приятным запахом, похожим на запах эфира, легко воспламеняющаяся. Используется в органическом синтезе, в качестве снотворного и дезинфицирующего средств в медицине и т.п.

(3) Метальдегид. Также полимер этаналя; кристаллический белый порошок, не растворимый в воде. В данную товарную позицию включается только метальдегид в форме кристаллов или порошков.

В данную товарную позицию не включается метальдегид, поставляемый в формах, предназначенных для использования в качестве топлива (например, в таблетках, палочках или аналогичных формах) (товарная позиция 3606) (см. примечание 2 (а) к группе 36).

(Г) ПАРАФОРМАЛЬДЕГИД

Этот полимер (HO(CH₂O)_nH) получают при выпаривании водных растворов формальдегида. Твердое белое чешуйчатое или порошкообразное вещество с ярко выраженным запахом формальдегида. Используется для получения пластмасс, водостойких клеев и фармацевтических препаратов, а также в качестве дезинфицирующего средства и консервирующего агента.

В данную товарную позицию не включаются альдегидобисульфитные соединения, которые рассматриваются как сульфированные производные спиртов (товарные позиции 2905 - 2911).

Эти производные получают из альдегидов замещением одного или более атомов водорода (кроме водорода альдегидной группы (-CHO)) одним или более атомами галогена, сульфогруппами (-SO₃H), нитрогруппами (-NO₂) или нитрозогруппами (-NO) или любым их сочетанием.

Наиболее важным является хлораль (трихлорацетальдегид) (Cl₃CCHO), безводная подвижная бесцветная жидкость с резким запахом; снотворное средство.

В данную товарную позицию не включается хлоральгидрат (Cl₃CCH(OH)₂) (2,2,2-трихлорэтан-1,1-диол), который включается в товарную позицию 2905.

В данную товарную позицию также не включаются альдегидобисульфитные соединения, которые рассматриваются как сульфированные производные спиртов (товарные позиции 2905 - 2911).