3.3.1 Введение

Азотная кислота используется в качестве сырья в основном при производстве азотных удобрений, а также может применяться для получения адипиновой кислоты и взрывчатых веществ (например, динамита), для травления металла и обработки черных металлов. При производстве азотной кислоты (HNO3) в качестве нежелательного побочного продукта высокотемпературного каталитического окисления аммиака (NH3) образуется оксид диазота (N2O). Выход N2O зависит, в числе прочих, от условий окисления (давление, температура), состава и срока службы катализатора, от конструкции контактного аппарата и прочее (Межправительственная, 2006).

Россия является крупным производителем азотной кислоты и располагает значительными производственными мощностями по ее выпуску (около 14 млн. т/год), обеспечивая экспортные поставки и внутренний рынок. Около 95% производства кислоты сосредоточено в Приволжском и Центральном федеральных округах (MA ROIF Expert, 2014; ИнфоМайн, 2006). С целью снижения негативного воздействия на окружающую среду, все российские предприятия азотной кислоты оснащены установками по каталитической очистке выбрасываемых в атмосферу газов. Тем не менее, выбросы N2O при производстве азотной кислоты являются значительными и подлежат оценке при составлении региональных кадастров (Межправительственная, 2006; Российская, 2006 -...).

Вопросы методологии

Современный процесс получения азотной кислоты основан на каталитическом окислении аммиака кислородом воздуха и включает следующие стадии:

4NH3 + 5O2 = 4NO + 6H2O

2NO + O2 = 2NO2

3NO2 + H2O = 2HNO3 + NO.

Стадии окисления азота в общих восстанавливающих условиях считаются потенциальными источниками выбросов N2O. Известно также, что оксид азота (NO) - промежуточный продукт получения азотной кислоты - легко распадается до N2O и диоксида азота (NO2) при высоком давлении и температуре от 30 до 50 °C.

Выделяют три промежуточные реакции в процессе окисления аммиака, которые могут привести к образованию N2O (Межправительственная, 2006):

NH3 + O2 = 0,5N2O + 1,5H2O

NH3 + 4NO = 2,5N2O + 1,5H2O

NH3 + NO + 0,75O2 = N2O + 1,5H2O.

Реакции с образованием N2O нежелательны, поскольку они снижают эффективность конверсии NH3 и выход целевого продукта NO. На практике затруднительно определить точное соотношение исходного NH3 и N2O, поскольку в целом выход N2O зависит от условий сжигания, состава и состояния (срока работы) катализатора, конструкции контактного аппарата. Выбросы N2O зависят от количества N2O, полученного в производственном процессе, и количества N2O, обезвреженного (разрушенного) в каком-либо последующем процессе очистки выбросов от N2O.