6.6.3.1. Линейная модель

Общий случай. Рассчитывают неопределенности конечной аналитической операции для испытуемого раствора и раствора сравнения. При расчете доверительных интервалов используют односторонний коэффициент Стьюдента для вероятности 95% (равен 90% для двустороннего распределения), который для числа степени свободы (5 - 1 = 4) равен 2,13. Доверительные интервалы рассчитывают для среднего из 5 результатов, поэтому в знаменателе ставим :

- для испытуемого:

.

- для стандартного:

.

Суммарная неопределенность конечной аналитической операции:

.

Используя уравнение (5.7), рассчитывают суммарную неопределенность анализа :

.

Использование объединенного стандартного отклонения.

Суммарную неопределенность анализа можно уменьшить за счет использования объединенного стандартного отклонения для конечной аналитической операции. Для этого нужно учесть, что RSD и RSD_st являются выборочными величинами одной и той же генеральной совокупности. Проверяют вначале по Фишеру гипотезу о равенстве дисперсий:

.

Как видно, расчетное значение отношения дисперсий гораздо ниже табличного значения F-критерия на 95% уровне значимости. Поэтому можно принять гипотезу о равенстве дисперсий и принять формулы подраздела 1.4. настоящей общей фармакопейной статьи для объединения выборок.

Рассчитывают объединенное стандартное отклонение по уравнению:

.

RSD_tot имеет число степеней свободы 2 - (5 - 1) = 8. Коэффициент Стьюдента для данного числа степеней свободы и односторонней вероятности 0,95 равен 1,86. Тогда доверительные интервалы результатов конечной аналитической операции для испытуемого и стандартного растворов будут равны:

.

Суммарная неопределенность конечной аналитической операции равна:

.

Используя уравнение (5.7) рассчитывают суммарную неопределенность анализа :

.

Как видно, данная величина меньше величины, полученной для обычного случая (1,29%).